About: 非経験的分子軌道法

非経験的分子軌道法（ひけいけんてきぶんしきどうほう、英: non-empirical molecular orbital method）または第一原理分子軌道法（だいいちげんりぶんしきどうほう、英: ab initio molecular orbital method）とは、量子化学に基づく計算化学手法である。 非経験的分子軌道法では、ハートリー-フォック方程式（正確には、の場合はRoothaan-Hall方程式、開殻系の場合はPople-Nesbet方程式である）を解くために必要なを、実験値に置き換えたり省略したりせずにすべて計算する。物理定数以外の実験値を全く使用せずに分子軌道を計算するため、ab initio MO法、ab initio分子軌道法、第一原理分子軌道法とも呼ばれる。 ab initioという用語は、ベンゼンの励起状態に関する半経験的研究においておよびら共同研究者によって、量子化学において初めて使われた。背景はパーによって詳述されている。「量子力学の第一原理から」という現代的意味で用いたのは、Chenやローターンが初めてで、AllenおよびKaroは論文のタイトルにも用いて明確にこの用語を定義した。