About: 遷移状態理論

遷移状態理論（せんいじょうたいりろん、英: Transition state theory、略称: TST）は、素化学反応の反応速度を説明する。本理論は反応物と活性化した遷移状態複合体との間の特別な種類の化学平衡（擬平衡、準平衡）を仮定する。 TSTは、どのように化学反応が起こるかを定性的に理解するために主に使われる。TSTは絶対反応速度定数を計算するというその当初の目標についてはあまり成功していない。これは、絶対反応速度の計算にはポテンシャルエネルギー面の正確な情報が必要なためである。しかし、速度定数が実験的に決定されている特定の反応についての標準活性化エンタルピー（ΔH‡、Δ‡Hɵとも書かれる）、標準（ΔS‡またはΔ‡Sɵ）、および標準活性化ギブズエネルギー（ΔG‡またはΔ‡Gɵ）の計算には成功している（‡表記は興味ある値が「遷移状態のもの」であることを指す; ΔH‡は遷移状態のエンタルピーと反応物のエンタルピーの差である）。 この理論は1935年に（当時プリンストン大学の）ヘンリー・アイリングと（マンチェスター大学の）とマイケル・ポランニーによって同時に構築された。TSTは「活性錯合体理論」、「絶対速度理論」、「絶対反応速度理論」とも呼ばれる。