About: 正宗・バーグマン環化

正宗・バーグマン環化（まさむね・バーグマンかんか、英: Masamune–Bergman cyclization）は、エンジインが適した水素供与体存在下で加熱された時に起こる転位反応である。正宗・バーグマン反応あるいは正宗・バーグマン環化芳香族化とも呼ばれる。環化芳香族化反応では最も有名でよく研究がなされている。反応生成物はベンゼン誘導体である。 本反応は熱反応あるいは熱分解（200 °C以上）によって進行し、短寿命で非常に反応性の高いp-ベンザインビラジカル種を形成する。これは1,4-シクロヘキサジエンといったいかなる水素供与体と反応する。四塩化炭素によってクエンチされた時の反応生成物は1,4-ジクロロベンゼンであり、メタノールでは反応生成物はベンジルアルコールとなる。 部分が10員環炭化水素環（例えばシクロデカ-3-エン-1,5-ジエン）に取り込まれていると、反応物の環歪みが増大することによって、反応は37 °C以下の低い温度でも進行する。 カリケアミシンといった天然物は同様の10員環を含んでおり、細胞毒性を示すことが明らかにされている。これらの化合物は上述のようにジラジカル中間体を生成し、DNA一重鎖あるいは二重鎖の切断を引き起こす。この性質を利用したマイロターグといったモノクローナル抗体を含む新薬も開発されている。